故事展開于清朝年間，一批精選的秀女在地方官員的舉薦下，踏上了前往京城參與選秀的旅程，其中不乏如湖廣總督千金侯佳玉瑩（由黎姿扮演）及出身尊貴的上三旗之女爾淳（佘詩曼飾演）等顯赫之家的閨秀。然而，命運(yùn)多舛，護(hù)送她們的官車在途中竟遭遇山賊伏擊，護(hù)送的官兵不幸遇難，秀女們眼看就要淪為山賊的俘虜。千鈞一發(fā)之際，恰逢孔武（陳豪飾）與陳爽押運(yùn)貢品香芒經(jīng)過，二人英勇出手，將秀女們從危難中解救出來。他們歷經(jīng)重重險(xiǎn)阻，屢次化險(xiǎn)為夷，最終將這群秀女安然無恙地送達(dá)京城。在逃亡過程中，侯佳玉瑩與爾淳雖結(jié)為異姓姐妹，實(shí)則各懷心思。爾淳與其兩位姐妹視玉瑩為最大威脅，處處設(shè)局排擠，令玉瑩備受折磨；而玉瑩表面看似柔弱無助，實(shí)則心機(jī)深沉，自有應(yīng)對之策。兩人均費(fèi)盡心機(jī)以求獲得皇上的青睞，同時，爾淳也極力隱藏著自己背后的復(fù)雜秘密。然而，太醫(yī)孫白楊（林保怡飾）的意外介入，不僅打亂了玉瑩與爾淳的精心布局，也讓后宮的爭斗變得更加驚心動魄，步步危機(jī)四伏。

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